【摘要】
目的研究沿海滩涂甘紫菜的化学成分。方法从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化得到单体化合物，用波谱方法确定它们的化学结构。结果从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化得3个单体化合物，分别为β-谷甾醇、甘露醇、齐墩果酸。经 文献 检索，齐墩果酸为首次从该藻类中分离获得。结论沿海滩涂甘紫菜值得进一步开发和综合利用。
【关键词】 沿海滩涂甘紫菜 化学成分 波谱分析
甘紫菜Porhyra tenera Kiellm.属红藻门红毛菜科，生于海湾中潮带岩石上，分布于渤海至东海，有大量栽培。主要供食用，入药有软坚散结、化痰利尿和降血脂作用［1］。沿海滩涂甘紫菜化学成分的研究少见报道。为了寻找其活性成分，进一步开发利用沿海滩涂甘紫菜的药用价值，我们对沿海滩涂甘紫菜的化学成分进行了研究。从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化获得3个单体化合物，经IR、1H-NMR、13C-NMR、MS等波谱方法测定，确定了它们的化学结构，分别为为β-谷甾醇、甘露醇、齐墩果酸。其中齐墩果酸为首次从该植物中分离获得。
1 材料与仪器
实验品2006-08采自盐城射阳一紫菜种植户，经盐城师范学院生命 科学 与技术学院于延球教授鉴定为红藻门红毛菜科沿海滩涂甘紫菜Porphyra tenera Kjellm.。
熔点用X-4显微熔点测定仪测定，温度计未校正；红外光谱用NICOLET FT-IR50X型红外光谱仪测定；FAB-MS用VG ZAB-HS型质谱仪测定；NMR用Varian INOVA 500型超导脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪测定；UV用岛津UV-250型紫外可见光谱仪测定。
2 方法与结果
2.1 提取分离将新鲜藻体10 kg日光下晒干，然后用5 L乙醇浸提3次，合并浸提液，减压浓缩。分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取浓缩物，得石油醚部、氯仿部、醋酸乙酯部、正丁醇部和水部。醋酸乙酯部过硅胶柱，氯仿-甲醇梯度洗脱，95%乙醇反复重结晶，得化合物I，II和III。
2.2 结构鉴定
2.2.1 化合物Ⅰ（230 mg）无色针晶(CHCl3-MeOH)，mp:132～134℃，［α］D +35.2°(CHCl3),MF:C29H50O,MW:414。IRKBrmax(cm-1):3 430(OH),1 640(C=C)。Ei-MS(m/z):414［M］+,396,330,329,273,255,138,120,107,105,95,69,55(基峰)。1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ：5.35(1H,brd,J=5.0Hz,H-6)，3.53(1H,m,H-3),1.01(3H,s,H-19),0.92(3H,d,J=6.4 Hz,H-21), 0.86(3H,t,J=7.6 Hz,H-29）,0.84(3H,d,J=6.8 Hz,H-26),0.82(3H,d,J=6.8 Hz,H-27),0.68(3H,s,H-18)。13C-NMR(CDCl3,125 MHz)δ:140.75(C-5),121.70(C-6),71.80(C-3）,56.76(C-14）,56.05(C-7),50.13(C-9), 45.83(C-24),42.30(C-13),40.47(C-4),39.77(C-12),37.25(C-1), 36.50(C-20),36.13(C-10),33.94(C-22),31.89(C-7),31.65(C-2),29.14(C-8)，28.90(C-25),28.23(C-16),26.07(C-23)，24.29(C-15)，23.06(C-28)，21.20(C-11),19.81(C-27),19.03(C-19),18.97(C-16),18.77(C-21),11.97(C-18)，11.85(C-29)。
Liebemann-Burchard反应阳性，提示为不饱和甾醇类化合物，MS为典型的甾醇类裂解方式。其1H-NMR、13C-NMR与文献［2］报道的β-谷甾醇一致。经与标准品(购自Sigma公司)共熔点、共TLC，证明为同一化合物。因此化合物I的结构鉴定为β-谷甾醇。
2.2.2 化合物Ⅱ（100 mg）无色针状结晶, mp:165～167℃,易溶于水。IRKBrmax(cm-1):3 288(-OH),1 422,1 281,1 082,1 019。将化合物Ⅱ与甘露醇标准品点于同一硅胶G板上,醋酸乙酯-吡啶-水(7∶2∶1)展开，取出晾干后用KMnO4溶液显色，样品与标准品Rf值完全一致，共TLC为单一斑点。样品与标准品混合物熔点不降低，而且化合物Ⅱ的IR数据与文献［3］数据基本一致，故鉴定为甘露醇。
目的研究沿海滩涂甘紫菜的化学成分。方法从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化得到单体化合物，用波谱方法确定它们的化学结构。结果从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化得3个单体化合物，分别为β-谷甾醇、甘露醇、齐墩果酸。经 文献 检索，齐墩果酸为首次从该藻类中分离获得。结论沿海滩涂甘紫菜值得进一步开发和综合利用。
【关键词】 沿海滩涂甘紫菜 化学成分 波谱分析
甘紫菜Porhyra tenera Kiellm.属红藻门红毛菜科，生于海湾中潮带岩石上，分布于渤海至东海，有大量栽培。主要供食用，入药有软坚散结、化痰利尿和降血脂作用［1］。沿海滩涂甘紫菜化学成分的研究少见报道。为了寻找其活性成分，进一步开发利用沿海滩涂甘紫菜的药用价值，我们对沿海滩涂甘紫菜的化学成分进行了研究。从沿海滩涂甘紫菜的藻体中分离纯化获得3个单体化合物，经IR、1H-NMR、13C-NMR、MS等波谱方法测定，确定了它们的化学结构，分别为为β-谷甾醇、甘露醇、齐墩果酸。其中齐墩果酸为首次从该植物中分离获得。
1 材料与仪器
实验品2006-08采自盐城射阳一紫菜种植户，经盐城师范学院生命 科学 与技术学院于延球教授鉴定为红藻门红毛菜科沿海滩涂甘紫菜Porphyra tenera Kjellm.。
熔点用X-4显微熔点测定仪测定，温度计未校正；红外光谱用NICOLET FT-IR50X型红外光谱仪测定；FAB-MS用VG ZAB-HS型质谱仪测定；NMR用Varian INOVA 500型超导脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪测定；UV用岛津UV-250型紫外可见光谱仪测定。
2 方法与结果
2.1 提取分离将新鲜藻体10 kg日光下晒干，然后用5 L乙醇浸提3次，合并浸提液，减压浓缩。分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取浓缩物，得石油醚部、氯仿部、醋酸乙酯部、正丁醇部和水部。醋酸乙酯部过硅胶柱，氯仿-甲醇梯度洗脱，95%乙醇反复重结晶，得化合物I，II和III。
2.2 结构鉴定
2.2.1 化合物Ⅰ（230 mg）无色针晶(CHCl3-MeOH)，mp:132～134℃，［α］D +35.2°(CHCl3),MF:C29H50O,MW:414。IRKBrmax(cm-1):3 430(OH),1 640(C=C)。Ei-MS(m/z):414［M］+,396,330,329,273,255,138,120,107,105,95,69,55(基峰)。1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ：5.35(1H,brd,J=5.0Hz,H-6)，3.53(1H,m,H-3),1.01(3H,s,H-19),0.92(3H,d,J=6.4 Hz,H-21), 0.86(3H,t,J=7.6 Hz,H-29）,0.84(3H,d,J=6.8 Hz,H-26),0.82(3H,d,J=6.8 Hz,H-27),0.68(3H,s,H-18)。13C-NMR(CDCl3,125 MHz)δ:140.75(C-5),121.70(C-6),71.80(C-3）,56.76(C-14）,56.05(C-7),50.13(C-9), 45.83(C-24),42.30(C-13),40.47(C-4),39.77(C-12),37.25(C-1), 36.50(C-20),36.13(C-10),33.94(C-22),31.89(C-7),31.65(C-2),29.14(C-8)，28.90(C-25),28.23(C-16),26.07(C-23)，24.29(C-15)，23.06(C-28)，21.20(C-11),19.81(C-27),19.03(C-19),18.97(C-16),18.77(C-21),11.97(C-18)，11.85(C-29)。
Liebemann-Burchard反应阳性，提示为不饱和甾醇类化合物，MS为典型的甾醇类裂解方式。其1H-NMR、13C-NMR与文献［2］报道的β-谷甾醇一致。经与标准品(购自Sigma公司)共熔点、共TLC，证明为同一化合物。因此化合物I的结构鉴定为β-谷甾醇。
2.2.2 化合物Ⅱ（100 mg）无色针状结晶, mp:165～167℃,易溶于水。IRKBrmax(cm-1):3 288(-OH),1 422,1 281,1 082,1 019。将化合物Ⅱ与甘露醇标准品点于同一硅胶G板上,醋酸乙酯-吡啶-水(7∶2∶1)展开，取出晾干后用KMnO4溶液显色，样品与标准品Rf值完全一致，共TLC为单一斑点。样品与标准品混合物熔点不降低，而且化合物Ⅱ的IR数据与文献［3］数据基本一致，故鉴定为甘露醇。
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